脲甲醛復合肥料的介紹
一、脲甲醛緩釋肥料的發(fā)展歷史
脲甲醛(Urea-forma,UF)為合成有機微溶性緩釋氮肥,由尿素和甲醛在一定條件下反應縮合而成,包含亞甲基二脲、二亞甲三脲、三亞甲基四脲、四亞甲基五脲、五亞甲基六脲等縮合物,靠土壤微生物分解釋放氮素。其肥效時間長短取決于組分分子鏈長短,分子鏈長的縮合物氮的肥效期長,肥效期可通過控制反應條件人為調(diào)控。
1924年,脲甲醛作為化學品取得第一個專利。
1946年,發(fā)現(xiàn)尿素與甲醛的縮合物---脲甲醛可以降低釋氮速度,并具有良好的肥效。
1947年,脲甲醛肥料獲得專利。
1955年,美國開始固體脲甲醛商品化生產(chǎn),作為緩釋肥料應用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn),同年北美官方分析化學師協(xié)會(AOAC)頒布了檢定方法。
1965年,美國聯(lián)合化學公司(AlliedChemicals)用脲甲醛樹脂包覆氮肥顆粒,發(fā)現(xiàn)其有抗御淋溶的特性。
1966年,美國杜邦公司(DuPont)用甲醛氣體與尿素粒肥在酸性催化劑作用下反應,制造緩釋脲甲醛包膜尿素,在工藝上較傳統(tǒng)脲醛緩釋尿素有一定的優(yōu)越性。
20世紀70年代,脲甲醛縮合物包膜肥產(chǎn)業(yè)發(fā)展,Nitroform、Nutralene、Triaform被注冊并生產(chǎn);
20世紀80年代,尿素-醛類縮合物緩釋肥料被產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)和推廣應用,主要應用于非農(nóng)經(jīng)濟作物。
1984年,前蘇聯(lián)利用K2SO4與n(U)/n(F)=3的脲甲醛肥料生產(chǎn)脲醛復混肥料[m(K2O)/m(N)=1],改善沙土地的保水性。
20世紀90年代以后,研究尿素-醛類縮合物緩釋肥料及其緩釋機理。
美國、歐洲、日本及前蘇聯(lián)等國商品化脲醛肥料生產(chǎn)較早,脲甲醛肥料是世界上最早商品化的緩釋肥料,也是最主要的緩釋肥料品種,占緩釋肥料總量的一半以上。
二、脲甲醛緩釋肥料生產(chǎn)工藝
脲甲醛根據(jù)反應過程可以是液體或固體,液體又分為澄清液體和懸浮液體;固體為粉狀、片狀或顆粒狀,白色,無味,在通常條件下易保存,不吸濕。脲甲醛(UF)緩釋肥料是不同鏈長的甲基脲聚合物(聚甲基脲),固體w(N)36%~42%,其通式為NH2CO(NHCH2NHCO)nNH2,式中n為1~8。由于脲甲醛(UF)緩釋肥料是不同鏈長聚甲基脲的混合物,故具有不同的水溶性,即不同的緩釋性和肥效期。
三、脲甲醛緩釋肥料生產(chǎn)原理
尿素和甲醛在堿性條件下發(fā)生加成反應,生成羥甲基脲,再經(jīng)酸性條件發(fā)生縮合反應,生成甲基脲和聚甲基脲,即為脲甲醛。因尿素與甲醛原料配比n(U)/n(F)、pH值、溫度和反應時間等反應條件的不同,可生產(chǎn)不同鏈長的聚甲基脲混合物。
原料n(U)/n(F)和反應條件(pH值、溫度、反應時間)是決定生成不同鏈長聚合物分布的重要因素。一般較高的n(U)/n(F)生成較短鏈的聚合物分布,反之,較低的n(U)/n(F)生成較長鏈的聚合物分布。n(U)/n(F)和反應條件也將影響到產(chǎn)物的相對分子量、溶解度、肥效期等緩釋肥的主要性質(zhì)。當n(U)/n(F)大于2時,生成全水溶性產(chǎn)品;當n(U)/n(F)小于1時,生成全不溶于水的產(chǎn)品(塑料、黏合劑等);當n(U)/n(F)在1~2(或1.2~1.4)時,生成部分或大部分不溶于水的產(chǎn)品(脲甲醛肥料)。
四、脲甲醛緩釋肥料生產(chǎn)工藝
脲甲醛緩釋肥料生產(chǎn)方法有稀溶液法和濃溶液法兩種。所謂稀溶液法,即尿素和甲醛以稀溶液形式反應,生成聚甲基脲懸浮液,經(jīng)固液分離,再干燥、粉碎制成產(chǎn)品,母液循環(huán)使用。其特點是產(chǎn)品質(zhì)量好,但成本較高。濃溶液法是尿素和甲醛以濃溶液反應,反應中間產(chǎn)物不經(jīng)固液分離而直接加入催化劑(固化劑),固化為產(chǎn)品。其特點是可連續(xù)操作,生產(chǎn)成本較低,但產(chǎn)品中尿素含量較高。
五、脲甲醛復合肥具備5大特性:
1、可控:根據(jù)作物的需肥規(guī)律,通過調(diào)節(jié)添加劑多少的方式可以任意設計并生產(chǎn)同不同釋放期的緩釋肥料。
2、高效:養(yǎng)分可以根據(jù)作物的需求釋放,需求多少釋放多少,大大減少養(yǎng)分的損失,提高肥料利用率。
3、環(huán)保:養(yǎng)分向環(huán)境散失少,同時包殼可完全生物降解,對環(huán)境友好。
4、安全:較低鹽份指數(shù),不會燒苗、傷根。
5、經(jīng)濟:可一次施用,整個生育期均發(fā)揮肥效,同時較常規(guī)施肥可減少用量,節(jié)肥、節(jié)約勞動力。
六、脲甲醛緩釋肥料作用機理及質(zhì)量評價
脲甲醛緩釋肥料作用機理 脲甲醛不同于其他肥料,其生物有效性取決于土壤微生物作用,在土壤微生物的作用下逐步分解并釋放氮。在整個生長季節(jié)脲甲醛可以為土壤微生物提供碳源(能量)和氮源(營養(yǎng)),持續(xù)平穩(wěn)地向土壤釋放氮營養(yǎng)。脲甲醛碳氮摩爾比接近1∶1,可為微生物活動提供理想的平衡營養(yǎng)物質(zhì)和能量來源,并有效增強微生物活性,增加微生物數(shù)量,促進有機質(zhì)腐殖化,甚至在一些微生物數(shù)量較少的地區(qū),如沙地,微生物的大量繁殖將有機物質(zhì)分解變?yōu)楦迟|(zhì),以改善土壤的整體情況和提高土壤持水率;微生物也能通過形成聚合物來改善土壤的物理性質(zhì),調(diào)節(jié)水氣,并活化其他養(yǎng)分。
微生物主要由細菌、真菌、放線菌組成,促進植物生長的溫度和水分條件也有利于微生物活動,這樣使得脲甲醛中有效氮釋放與植物需要很接近,當植物需要時就會釋放適量的氮,只有小部分氮流失到空氣和水中。微生物本身可以將尿素氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮,這與植物的需求是一致的。每種植物,無論是棕櫚樹還是黑麥草都有適宜的生長溫度。溫度過高或過低,植物的新陳代謝都會減弱,這時候植物的養(yǎng)分需求就會下降,如果氮肥釋放時植物不利用,那氮肥就浪費了。脲甲醛如果沒有被微生物轉(zhuǎn)化成硝酸鹽,只能留在土壤表面;但脲甲醛不溶于水,所以也不易淋失,隨著時間的推移會形成貯備氮,當條件有利于植物生長時就能被植物再次利用。
七、脲甲醛緩釋肥料由于其良好的緩釋性和物理性,制成顆粒狀(0.833~1.651mm)和粉狀(0.147~0.246mm)產(chǎn)品,加工配置成摻混肥、團粒肥和液體肥供施用,可延長養(yǎng)分釋放期,增強土壤微生物活性,改善肥料物理性狀,是非常有潛力的緩釋肥料品種,對于促進我國氮肥產(chǎn)業(yè)升級,緩解能源、環(huán)境壓力具有深遠的現(xiàn)實意義。
由于這種產(chǎn)品所表現(xiàn)出的高養(yǎng)分利用率和對環(huán)境的保護作用,其需求量和生產(chǎn)量逐年增加,美國、西歐和日本都已進行工業(yè)化生產(chǎn)并銷售至國際市場。國內(nèi)脲甲醛及含有脲甲醛的復混肥料(復合肥料)年生產(chǎn)能力在百萬噸以上,主要面向的市場為高爾夫草坪、園藝、蔬菜、大田。
行業(yè)標準制定實施,對規(guī)范該產(chǎn)品的生產(chǎn)、銷售和質(zhì)量監(jiān)督,引導行業(yè)健康發(fā)展將起到十分重要的作用,在不增加大量投資的情況下,將現(xiàn)有的肥料利用率明顯提高,經(jīng)濟效益、生態(tài)效益都比較顯著,市場前景廣闊。